Аналитические системы определения концентрации нефти в воде
Практическая реализация флуориметрической технологии анализа воды воплотилась в создании специального погружного флуоресцентного датчика концентрации нефтепродуктов в воде. Это устройство предназначено для стационарного размещения в контролируемом потоке.
Датчик предназначен для работы в составе информационно – измерительной системы, контролирующей состояние объекта по различным параметрам, для чего используются датчики, измеряющие различные величины. Такие системы могут иметь самое широкое применение в различных областях.
В качестве примера рассмотрим сенсор для определения массовой доли нефтепродуктов в воде Art. no. 461 6750 по каталогу GO Systemelektronik. Датчик представляет собой тонкий цилиндр, корпус которого изготовлен из нержавеющей стали марки AISI 316. Добавки молибдена, присутствующие в этом материале повышают его коррозионную стойкость, позволяя изделию работать в особо агрессивных средах.
Источником ультрафиолетового излучения с длиной волны 285 нанометров служит установленная внутри датчика специальная ксеноновая лампа. Приёмный фотодиод фиксирует люминесцентное излучение, которое генерируют атомы ПАУ, имеющее длину волны 325 – 375 нанометров.
Прибор обладает высокой чувствительностью, нижняя граница определения массовой доли нефтепродукта данным методом равна 3 ppm, что составляет 3 миллионные доли (!) искомого вещества в общей массе. При этом, прибор является очень точным, погрешность измерения в процессе анализа составляет 2%.
Оборудование немецкой компании GO Systemelektronik позволяет создавать системы измерения и контроля различной архитектуры и функционального назначения. Кроме сенсора массовой доли нефти в воде, компанией производится линейка датчиков, служащих для измерения pH контролируемой среды, её температуры, электрической проводимости, содержания кислорода, различных органических компонентов и других параметров.
Отдельные датчики, осуществляющие функции определения содержания нефтепродуктов в воде, а также сенсоры другого назначения, либо их группы, могут иметь следующие варианты подключения:
- к блоку BlueSense Module;
- к блоку BlueSense Transducer;
- к автономному радиомодулю.
Модуль BlueSense Module выполняет следующие функции:
- осуществляет приём сигналов присоединённых к нему датчиков;
- преобразует значение измеренной сенсором величины в аналоговый токовый сигнал в диапазоне от 4 до 20 мА;
- передаёт данные измерений по мультиплексной высокоскоростной линии связи CAN-bus в блок BlueBox;
- производит включение сигнальных реле при снижении неких контролируемых величин ниже установленного предела, либо достижении ими значений более величины верхнего предела (в зависимости от настройки).
Схожими функциями обладает BlueSense Transducer (преобразователь):
- получает данные от подключенных измерительных датчиков;
- отображает значения измеренных в процессе анализа величин;
- осуществляет преобразование данных в аналоговую величину;
- передачу информации блоку BlueBox.
Кроме этого, BlueSense Transducer имеет ряд функций, недоступных BlueSense Module:
- возможность передачи данных в удалённую сеть посредством имеющихся интерфейсов RS-232, RS-485 или Profibus®;
- запись и сохранение результатов измерений на карте памяти формата SD;
- конвертация данных датчика проводимости, определяющего содержание соли в воде;
- управление двумя встроенными реле контроля уровня;
- также имеется возможность выполнения специфических задач, задаваемых пользователем системы.
Для подключения датчиков определения нефтепродуктов, либо других, расположенных в местах, куда трудно или нецелесообразно проводить кабельные линии, предусмотрено наличие специального радиомодуля, представляющего собой передатчик, работающий с использованием стандарта связи IEEE 802.15.
Передатчик размещён в корпусе из термостойкого пластика размерами (ДxШxВ): 160 мм x 60 мм x 90 мм, оснащён наружной антенной. Степень защиты корпуса — IP66. Срок службы аккумуляторных батарей, обеспечивающих автономное питание устройства, зависит от выбранного режима работы передатчика.
При установке интервала связи 2 минуты (то есть, пересылка данных осуществляется каждые 2 минуты), ёмкости батареи хватает на 3 месяца работы. При выборе максимального интервала, равного 60 минут, работоспособность батареи сохраняется более 1 года.
Датчики, используемые в системах непрерывного контроля
Компания GO Systemelektronik GmbH осуществляет выпуск датчиков, определяющих различные физические и химические свойства примесей сточных вод. Специализированные сенсоры фирмы определяют содержание в стоках следующих веществ:
- аммоний (NH4 ), признан безопасным для человека, однако при нагревании образует токсичное вещество — аммиак;
- бромид. При повышенной концентрации в воздухе вызывает головокружение, раздражение слизистой оболочки, носовое кровотечение, при попадании внутрь организма подавляет рефлекторные функции, снижает интеллектуальные способности, вызывает сонливость;
- кальций. Придаёт воде жёсткость, при повышенных концентрациях возможно токсическое воздействие на организм;
- хлориды (соли соляной кислоты). Повышенные концентрации этих веществ вызывают отклонения в работе различных систем организма человека – пищеварение, сердечно – сосудистая система, опасность развития желчекаменной болезни;
- фториды. При значительном превышении допустимых концентраций могут вызывать заболевания опорно – двигательного аппарата – флюорозы, заболевания печени и сердечно — сосудистой системы;
- нитраты. Способны вызывать аллергические раздражения, нарушать работу щитовидной железы, нервной системы. Нитраты создают благоприятную почву для развития патогенной микрофлоры в организме человека и животных;
- калий;
Ионселективный электродный датчик для определения содержания аммония (461 7410), бромида (461 7710), кальция (461 7650), хлоридов (461 7630), фторидов (461 7610), нитратов (461 7510), калия (461 7810)
- фикоцианин, содержащийся в сине – зелёных водорослях;
- хлорофилл;
- растворённые окрашенные органические вещества;
- нефть и продукты её переработки;
- хлорин (C20H16N4);
- диоксид хлора (ClO2);
- озон;
Кроме сенсоров, осуществляющих контроль сточных вод, которые реагируют на наличие в потоке химических соединений, GO Systemelektronik GmbH предлагает широкий выбор датчиков, контролирующих различные физические параметры:
- атмосферные осадки (461 0100);
- солнечное излучение (461 0120);
- давление воды (461 8054);
- направление ветра (461 0111), его скорость (461 0110);
- 10 разновидностей температурных сенсоров;
- 2 вида приборов, оценивающих мутность воды;
- проверка уровня электрической проводимости среды.
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Под воздействием применяемого оборудования и технологических процессов в рабочей зоне создается определенная внешняя среда. Ее характеризуют:
- микроклимат;
- содержание вредных веществ;
- уровни шума, вибраций, излучений;
- освещенность рабочего места.
Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать предельно допустимых концентраций (ПДК)
ПДК — это государственный гигиенический норматив для использования при проектировании производственных зданий, технологических процессов, оборудования, вентиляции, для контроля за качеством производственной среды и профилактики неблагоприятного воздействия на здоровье работающих.
ПДК — это концентрации, которые, воздействуя на людей при их ежедневной, кроме выходных дней, работе продолжительностью 8 ч (или другой продолжительностью, но не более 41 ч в неделю) в течение всего рабочего стажа, не могут вызвать обнаруживаемые современными методами исследований заболевания или отклонения в состоянии здоровья как у самих работников в процессе трудовой деятельности и в дальнейший период жизни, так и у последующих поколений.
ПДК для большинства веществ являются максимально разовыми, т. е. содержание вещества в зоне дыхания работающих усреднено периодом кратковременного отбора проб воздуха: 15 мин для токсичных веществ и 30 мин для веществ преимущественно фиброгенного действия (вызывающих фибрилляцию сердца).
Для высококумулятивных веществ наряду с максимально разовой установлена среднесменная ПДК, т.е. средняя концентрация, полученная при непрерывном или прерывистом отборе проб воздуха при суммарном времени не менее 75 % продолжительности рабочей смены, или концентрация средневзвешенная во времени длительности всей смены в зоне дыхания работающих на местах постоянного или временного их пребывания.
В соответствии с СН 245-71 и ГОСТ 12.1.007-76 все вредные вещества по степени воздействия на организм человека подразделяют на четыре класса опасности:
- первый — чрезвычайно опасные — ПДК менее 0,1 мг/м3 (свинец, ртуть — 0,001 мг/м3);
- второй — высокоопасные — ПДК от 0,1 до 1 мг/м3 (хлор — 0,1 мг/м3; серная кислота — 1 мг/м3);
- третий — умеренно опасные — ПДК от 1,1 до 10 мг/м3 (спирт метиловый — 5 мг/м3; дихлорэтан — 10 мг/м3 )
- четвертый — малоопасные — ПДК более 10 мг/м3 (аммиак — 20 мг/м3; ацетон — 200 мг/м3; бензин, керосин — 300 мг/м3; спирт этиловый — 1000 мг/м3).
По характеру воздействия на организм человека вредные вещества можно разделить:
- на раздражающие (хлор, аммиак, хлористый водород и др.);
- удушающие (оксид углерода, сероводород и др.);
- наркотические (азот под давлением, ацетилен, ацетон, четыреххлористый углерод и др.);
- соматические, вызывающие нарушения деятельности организма (свинец, бензол, метиловый спирт, мышьяк).
Согласно требованиям санитарных норм и стандартов ССБТ на предприятиях должен осуществляться контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Там, где применяются высокоопасные вредные вещества первого класса, — непрерывный контроль с помощью автоматических самопишущих приборов, выдающих сигнал при превышении ПДК, а там, где применяются вредные вещества второго, третьего и четвертого классов, — периодический контроль путем отбора и анализа проб воздуха.
Отбор проб производят в зоне дыхания в радиусе до 0,5 м от лица работающего; берутся не менее пяти проб в течение смены. К вредным веществам однонаправленного действия относят вредные вещества, близкие по химическому строению и характеру биологического воздействия на организм человека.
Примерами сочетаний веществ однонаправленного действия являются: фтористый водород и соли фтористоводородной кислоты; сернистый и серный ангидриды; формальдегид и соляная кислота; различные хлорированные углеводороды (предельные и непредельные); различные бромированные углеводороды (предельные и непредельные); различные спирты; различные кислоты; различные щелочи; различные ароматические углеводороды (толуол и ксилол, бензол и толуол); различные аминосоединения; различные нитросоединения; амино- и нитросоединения; тиофос и карбофос; сероводород и сероуглерод; окись углерода и аминосоединения; окись углерода и нитросоединения; бромистый метил и сероуглерод.
При одновременном содержании в воздухе рабочей зоны нескольких вредных веществ однонаправленного действия сумма отношений фактических концентраций каждого из них в воздухе (К1, К2, …, Кn) к их ПДК (ПДК1, ПДК2, …, ПДКn) не должна превышать единицы:
В списке ПДК используют следующие обозначения:
п — пары и (или) газы;
а — аэрозоль,
п а — смесь паров и аэрозоля;
— требуется специальная защита кожи и глаз;
О — вещества с остронаправленным механизмом действия, требующие автоматического контроля за их содержанием в воздухе;
А — вещества, способные вызвать аллергические заболевания в производственных условиях;
К — канцерогены;
Ф — аэрозоли преимущественно фиброгенного действия. При одновременном выделении в воздух рабочей зоны помещений нескольких вредных веществ, не обладающих однонаправленным характером действия, количество воздуха при расчете общеобменной вентиляции следует принимать по тому вредному веществу, для которого требуется подача наибольшего объема чистого воздуха.
Уровень ПДК устанавливают санитарные органы Минздрава России.
Периодически, в соответствии с уровнем развития медицинских знаний, предельно допустимые концентрации пересматривают, как правило, в сторону ужесточения.
Например, до 1968 г. действовали нормы, предусматривающие ПДК бензола 20 мг/м3. Клинико-гигиенические исследования выявили случаи неблагоприятного воздействия таких его концентраций на организм человека. Это послужило основанием к снижению ПДК бензола до 5 мг/м3.
Все предельно допустимые концентрации стремятся к некоторым пределам, называемым обычно предельно допустимыми экологическими концентрациями (ПДЭК), под которыми имеются в виду концентрации вредных веществ, не оказывающие вредного влияния (ближайшего или отдаленного) на экологические системы, т. е. на совокупность живых организмов, среду обитания и их взаимосвязь. В настоящее время установлены предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны более чем для 850 веществ.
ПДК некоторых вредных веществ в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест приведены в табл. 1.
Таблица 1. Предельно допустимые концентрации некоторых вредных веществ в воздухе производственных помещений и атмосферном воздухе населенных мест
| Загрязняющее вещество | Предельно допустимая концентрация, мг/м3 | ||||||
рабочей зоны | максимальная разовая | среднесуточная | рабочей зоны | максимальная разовая | среднесуточная | ||
| Азота диоксид | 5,0 | 0,085 | 0,085 | Бензол | 5,0 | 1,50 | 0,80 |
| Аммиак | 20 | 0,20 | 0,20 | Дихлорэтан | 10 | 3,0 | 1,0 |
| Ацетон | 200 | 0,35 | 0,35 | Серы диоксид | 10 | 0,5 | 0,05 |
| Сероводород | 10 | 0,008 | 0,008 | Метанол | 5,0 | 1,0 | 0,5 |
| Фенол | 5 | 0,01 | 0,01 | Фтористые соединения (в пересчете на фтор) | 0,5 | 0,02 | 0,005 |
| Формальдегид | 0,5 | 0,035 | 0,012 | Пыль нетоксичная (известняк) | 6 | 0,5 | 0,05 |
| Хлор | 1,0 | 0,10 | 0,03 | Этанол | 1000 | 5 | 5 |
Другим важнейшим показателем, характеризующим уровень загрязнения атмосферного воздуха, является предельно допустимый выброс (ПДВ).
В отличие от ПДК, ПДВ является научно-техническим нормативом. Его измеряют во времени и устанавливают для каждого источника организованного выброса исходя из условия, что выброс вредных веществ данным источником и совокупностью источников района (с учетом перспективы развития промышленных предприятий и рассеивания вредных веществ в атмосфере) не создает приземной концентрации, превышающей ПДК для атмосферного воздуха.
Предельно допустимые концентрации можно получать за счет разбавления отходящих газов путем увеличения мощности вентиляционных систем или строительства более высоких труб. На предприятиях, где применяют вредные вещества, должны разрабатываться и внедряться мероприятия по улучшению санитарно-технического состояния, новые прогрессивные технологии, исключающие контакт человека с вредными веществами.
Опыт наших сотрудников в проектах развития территории и в получении государственной поддержки:
- 11 индустриальных, агро-, пром.парков, технопарков и 2 ТОСЭР ДВ получили целевые бюджетные средства на инфраструктуру,
- 15 проектов получили статус резидентов ТОСЭР и ОЭЗ,
- аккредитовано 15 промышленных площадок и парков при РОИВ – несколько муниципальных земельных участков переданы инвесторам в аренду – без проведения торгов
- 2 кластера – получили средства порядка 25 миллионов рублей на орг.деятельность и более 1,5 млрд на совместные проекты по МПиТ РФ
- более 400 проектов получили различные субсидии, льготы на сумму более 5 миллиардов рублей (не считая полученные земельные участки, одобрение властей, преференции, заемные средства льготные (под низкую ставку) или по среднерыночным ставкам
Об этих и других проектах
Еще информация об опыте компании Верное решение
Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и очищенных сточных водах методом ик-спектрометрии
[1]
Методика предназначена для измерения массовой концентрации нефтепродуктов в пробах сточных вод методом ИК-спектрометрии на приборах АН-1 и КН-1[2].
Диапазон измеряемых концентраций нефтепродуктов от 0,05 до 50 мг/дм3 (табл.II. 11).
Нормы погрешности измерений
Нормы погрешности измерений в указанном диапазоне концентраций согласно ГОСТ 27384. Общая погрешность при определении содержания нефтепродуктов в сточных водах не должна превышать для диапазона концентраций: до 0,1 мг/дм3 ± 75% от 0,1 до 0,5 мг/дм3 ± 50% от 0,5 до 50 мг/дм3 ± 25%
Характеристика погрешности измерений
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, рассчитанных по соотношениями, приведенным в табл. 11.11.
Таблица 11.11. Характеристика погрешностей результатов анализа
Диапазон анализируемых содержаний, мг/дм3 | Наименование метрологической характеристики | |||
Характеристика погрешности Д, Р =0,95 мг/дм3 | Норматив оперативного контроля погреш- шности. К, мг/дм3 (/’=0,90, m = 3) | Норматив оперативного контроля воспроизводимости D, мг/дм3 (Р= 0,95. т=2) | Норматив оперативного контроля сходимости, d, мг/дм3 (/>=0,95,11 = 2) | |
от0,05до0,10вкл. | 0.68Х | 0,86Х | 0,75Х | 0,6 IX |
св. 0,10 до 1,0 вкл. | 0.47Х | 0.68Х | 0.53Х | 0.45Х |
св. 1,0 до 25,0 вкл. | 0.24Х | 0,34Х | 0.26Х | 0,19Х |
св. 25 | 0.1 ОХ | 0,14Х | 0,1 IX | 0,08Х |
Метод анализа
Метод заключается в экстракции эмульгированных и растворенных нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом; отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия и измерении массовой концентрации нефтепродуктов методом ИК-спектрометрии.
Средства измерений. Вспомогательное оборудование
- — Анализатор нефтепродуктов АН-1 или КН-1
- — Весы лабораторные общего назначения, 2 кл. точности, ГОСТ 24104
- — Печь муфельная любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру 800—850°С
- — Сушильный шкаф с терморегулятором и термометром до 200 °С ГОСТ 215
Посуда
Реактивы и материалы
Оксид алюминия, ч.д.а. II степень активности, ТУ 6-09-426. Перед употреблением прокаливают в муфельной печи при 600°С в течение 4 ч, после чего добавляют к прокаленному оксиду дистиллированную воду (3% масс.) и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. Углерод четыреххлористый ГОСТ 20288 х.ч. или ч.д.а.
Проверку спектральной чистоты ССЦ проводят на фотометре АН-1 (КН-1), выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету CCI4. Если показания превышают «10», то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.
Кислота серная, ГОСТ 4204, разбавленная 1:10.
Натрий сернокислый, безводный ГОСТ 4166, х.ч.; ч.д.а.
Перед использованием реактив прокаливают при 110°С в течение 3 ч. Кислота азотная, ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220, х.ч. или ч.д.а.
Стандартные образцы состава Бензол ГСО № 2914 Цетан (н-гексадскан) ГСО 3 4256 Изооктан ГСО 3 3310 Вода дистиллированная, ГОСТ 6709 Волокно стеклянное, ГОСТ 10727
Условия выполнения измерений
При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150 должны быть соблюдены следующие условия:
температура окружающего воздуха (20±5)°С
атмосферное давление (84,0— 106,7) кПа (630—800 мм рт. ст.)
относительная влажность (80 5)%
напряжение в сети (220 10) В
частота переменного тока (50 1) Гц
Подготовка к выполнению измерений
Подготовка посуды
Бутыли для отбора и хранения проб, посуду для анализа моют раствором хромовой смеси или азотной кислотой 1:1 и промывают дистиллированной водой.
Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см3) сливают его в кювету прибора АН-1 (КН-1), при этом показания должны быть близки к значениям, полученным при проверке четыреххлористого углерода. Если показание прибора превышает это значение, то операцию ополаскивания повторяют до получения желаемого результата.
Отбор и хранение проб воды
Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ 17.1.4.01.
Объем отобранной пробы в зависимости от содержания нефтепродуктов в воде должен соответствовать значениям, указанным в табл. 11.12.
Таблица 11.12
Содержание Н П, мг/дм3 | Объем пробы, дм3 | Посуда |
от 0,05 до 1,0 | 2,0±0.2 | стеклянная посуда |
1,0 до 5,0 | 1,0±0,1 | с притертой |
5,0 до 10 | 0,510.005 | пробкой |
Экстракцию нефтепродуктов из воды проводят в день отбора пробы (при невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 2 см3 концентрированной кислоты и 10±0,05 см3 четыреххлористого углерода на 1 л пробы). При экстракции этот объем следует учитывать.
Приготовление градуировочных растворов трехкомпонентной смеси в четыреххлористом углероде
Приготовление смеси ТКС. В мерную колбу вместимостью 25 см3 отбирают пипеткой 2,70 см3 изооктана, 2,40 см3 гексадскана и 1,40 см3 бензола. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и перемешивают. Приготовленный ТКС отвечает следующему составу: изооктан —37,5% масс, гексадекан —37,5% масс, бензол — 25% масс.
Раствор ТКС с концентрацией 1,00 г/дм3. Навеску ТКС массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывают стаканчик 4—5 раз порциями (по 5 см3) чстырсххлорис- того углерода, доливают четыреххлористым углеродом до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Срок хранения раствора 6 месяцев.
Раствор ТКС с концентрацией 100мг/дм3. Отбирают аликвоту раствора ТКС, с помощью пипетки объемом 25 см3 (концентрация ТКС 1,00 г/дм3), помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Срок хранения раствора 1 месяц.
Способ установления и контроля градуировочной характеристики
Исходный четыреххлористый углерод заливают в кювету с длиной поглощающего слоя 40 мм, устанавливают в кюветный отсек и выставляют нулевое показание. Затем заливают в кювету градуировочный раствор с концентрацией 100 мг/дм3 и выставляют показание «100». Записывают показание при отсутствии кюветы в кюветном отсеке. Это показание является контрольным для проверки и установки нуля. (Градуировку проводят согласно инструкции по эксплуатации прибора.)
Подготовка хроматографической колонки
В нижнюю часть колонки помещают слой (~ 1 см) стекловолокна или ваты (предварительно промытых в четыреххлористом углероде и высушенных). В колонку засыпают 6 г оксида алюминия и вновь помещают слой стекловолокна (0,5 см). Оксид алюминия в колонке используют однократно.
Выполнение измерений
В сосуд с пробой воды (см. табл. 11.12) приливают разбавленную серную кислоту из расчета 2 см3 кислоты на 100 см3 пробы и переносят пробу в экстрактор. Если проба воды была предварительно законсервирована, серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, ополаскивают 10 см3 четыреххлористого углерода и добавляют этот растворитель в экстрактор. Прибавляют еще 20 см3 ССЦ в экстрактор (если проба была законсервирована CCU, то добавляют его столько, чтобы общее количество ССЦ было 30 см3) и включают экстрактор на 4 мин, отстаивают эмульсию в течение 10 мин. После расслоения эмульсии нижний слой сливают в цилиндр вместимостью 100 см3. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 30 мин (не менее: 5 г сульфата натрия на 30 см3 экстракта до его осветления). После чего экстракт осторожно сливают в цилиндр вместимостью 50 см3.
Переливают из экстрактора анализируемую воду в мерный цилиндр или мензурку соответствующей вместимости и фиксируют объем воды.
В подготовленную сорбционную колонку наливают 8 см3 четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, выливают экстракт тремя порциями приблизительно по 10 см3. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см четыреххлористого углерода, которым предварительно ополаскивают стенки цилиндра. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 50 см3, причем первые 4 см3 элюата отбрасывают. Измеряют объем элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор АН-1 или КН-1. Фиксируют показания прибора, соответствующие количеству нефтепродуктов в 1 см3 элюата.
Обработка результатов измерений
Концентрацию нефтепродуктов в воде вычисляют по формуле
где Сизм — содержание нефтепродуктов в элюате, измеренное на приборе; В — объем экстракта, пошедшего на анализ, см3; V — объем пробы воды, взятой для определения, дм3; К — коэффициент разбавления элюата.
Для двух параллельных определений получают два значения концентрации С и Ci и рассчитывают среднее арифметическое
Допускаемое расхождение между параллельными определениями вычисляют, подставляя Сср в соответствующее выражение табл. 11.11. Если расхождение между параллельными определениями не превышает допускаемого: (Ci — Cz)< d, то среднее арифметическое значение принимают за среднее найденное значение. В противном случае анализ повторяют, используя резервную пробу. По среднему арифметическому значению концентрации рассчитывают абсолютную погрешность в виде:
Численное значение результата анализа должно оканчиваться на цифре того же разряда, что и значение погрешности.
Таблица 11.13. Форма записи результатов анализа
Проба | Наименование компонента | Результат определения | Расхождение между параллельными определениями | Результат анализа | |
Фактическое | Допускаемое | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
среднее | |||||
Все методики определения нефтепродуктов в воде с помощью ИК-ана- лизаторов (табл. 11.14) или ИК-спектрометров (табл. 11.19) предполагают (как и вообще все методики суммарного определения нефтяных углеводородов) предварительное удаление полярных органических соединений в короткой (15—20 см) жидкостной хроматографической колонке с активированным оксидом алюминия.
Вместо хроматографической колонки можно использовать для выделения из анализируемой смеси органических соединений неполярных нефтяных углеводородов пластинку для ТСХ с последующим их детектированием с помощью ИК-фотометрии [41,42] или комбинации УФ- и ИК-фотомстров 142]. В первом случае [41] метод ТСХ/ИК применяли для обнаружения в воде следов смазочных масел, для чего использовали реперные частоты ИК-спсктра: 1466, 1376, 1150, 980, 724 и 1540 см-1.
Для повышения точности определения нефтепродуктов в объектах окружающей среды предлагается метод, основанный на измерении поглощения нефтяных углеводородов в ИК- и УФ-областях спектра после их выделения из матрицы методом ТСХ [42]. Одновременное фото- метрирование в И К- и УФ-областях спектра позволяет учитывать наличие как парафино-нафтеновой, так и ароматической фракций независимо от их соотношения в исследуемой пробе. Метод не требует стандартного образца для построения градуировочного графика, так как количество углеводородов рассчитывается по формуле, установленной по результатам исследований 16 образцов различных сортов нефти и нефтепродуктов.
Ниже приведена официальная методика определения в воде массовой концентрации нефтепродуктов Минздрава РФ [142] с традиционными способами пробоподготовки (см. выше) при использовании ИК-концент- ратомера КН-2 (см. табл. 11.14).
Некоторые характеристики ИК-анализиторов нефтепродуктов в воде приведены в табл. II. 14
Таблица 11.14. Анализаторы нефтепродуктов в воде |40|
Марка | Назначение | Технические характеристики |
АН-2 | Лабораторный анализ для определения содержаний нефтепродуктов в воде. Контроль за загрязнением технологических сточных вод и природных вод | В основу работы анализатора АН-2 положен метод ИК-фотометрии. Диапазон определяемых содержаний 0 — 1000 мг/л |
«Невод» | Анализатор нефтепродуктов в воде предназначен для измерения массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах в соответствии с действующими методиками ПНД Ф 14.1:2.5-95 и РД 52.24.476-95 на основе ИК-фотометрии | Диапазон измеряемых концентраций 0,04-1000 мг/л. Абсолютная погрешность определения 0,02-0,05 мг/л. Рабочий диапазон температур от 10 до 35°С |
ИКАН | Анализатор нефтепродуктов в воде методом ИК-фотометрии в соответствии с методиками ПНДФ 14.1:2.5-94 и РД 52.24.476-95 | Диапазон измеряемых содержаний нефтепродуктов в воде 0,04-1000 мг/л |
KH-2 | Концентратор нефтепродуктов КН-2 предназначен для измерения массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах; может применяться для определения концентраций нефтепродуктов в почвах, илах или в твердых средах | Диапазон определяемых содержаний нефтепродуктов в воде 0,02-50 мг/л, почве и донных отложениях 50-100000 мг/кг. Выпускается в виде грех комплектов, включающих концентратор КН-2, методики выполнения измерений, ГСО — 5 ампул, хроматографические колонки, экстрактор лабораторный ЭЛ-1, пробоотборную систему, набор сорбентов и реагентов (оксид алюминия для хроматографии и сульфат натрия безводный), а также стеклянную лабораторную посуду |
Методические указания МУК 4.1.101 -01. Определение массовой концентрации нефтепродуктов в воде [142]
Назначение и область применения
Настоящие методические указания устанавливают ИК-фотометрическую методику количественного химического анализа проб питьевых, природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации нефтепродуктов в диапазоне концентраций от 0,02 до 2,00 мг/дм3.
Нефтепродукты (НП) — неполярные и малополярные углеводороды (алифатические, ароматические и алициклические), составляющие главную и наиболее характерную часть нефти и продуктов ее переработки (ГОСТ 17.1.4.01).
Токсилогическое действие
Высокие концентрации нефтепродуктов могут оказывать наркотическое действие и вызывать острые отравления. Нефтепродукты, содержащие мало ароматических углеводородов, вызывают наркоз и судороги. Высокое содержание ароматических углеводородов может угражать хроническими отравлениями. ПДК нефтепродуктов в воде — не более 0,1 мг/дм3.
Погрешность измерений
Методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 11.15.
Таблица 11.15. Диапазон измерений, значения характеристики относительной погрешности и ее случайной составляющей при доверительной вероятности Р — 0,95
Диапазон измерений, мг/дм3 | Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с заданной вероятностью) ± 8, % | Характеристика случайной составляющей погрешности (среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности) ст(8), % |
От 0,02 до 0,05 вкл. | 50 | 25 |
Св. 0,05 до 0,1 вкл. | 40 | 20 |
Св. 0,1 до 2,0 вкл. | 25 | 13 |
Если массовая концентрация НП в анализируемой пробе воды превышает верхнюю границу диапазона, допускается разбавление элюата (но не более чем в 50 раз) таким образом, чтобы концентрация НП соответствовала регламентированному диапазону; при этом результату количественного химического анализа приписывается значение характеристики погрешности дипазона, в котором произведено измерение.
Метод измерения
Измерение массового содержания НП выполняют методом ИК-фотомет- рии с использованием концентратомера КН-2.
Методика основана на выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, с последующим количественным определением их массовой концентрации по интенсивности поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра на концентратомере КН-2.
Диапазон опеределяемых концентраций нефтепродуктов (НП) от 0,02 до 2,00 мг/дм3.
Машающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.
Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы
При выполнении измерений массовой концентрации НП используют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.
Средства измерений
Концентратомер КН-2 или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками И Ш ВЖ. 004 ТУ
Государственный стандартный образец состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде ГСО 7248
Весы лабораторные ВЛР-200 ГОСТ 24104
Меры массы ГОСТ 7328
Пипетки 2-2-10, 2-2-5, 2-2-1 ГОСТ 29227
Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2 ГОСТ 1770
Цилиндры мерные, вместимостью 10, 25, 1000 см3 ГОСТ 1770
Вспомогательное оборудование
Шкаф сушильный общелабораторный ГОСТ 13474
Плитка электрическая с закрытой спиралью ГОСТ 14919
Печь муфельная ПМ-8 ТУ-79—337
Стаканы химические, вместимостью 50 см3 ГОСТ 25336
Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий ГОСТ 25336
Экстрактор либо воронки делительные,
вместимостью 0,5— 1,0 дм3 ГОСТ 25336
Колонки хроматографические с внутренним диаметром 7 мм длиной 200 мм
Штатив для хроматографических колонок
Сито с диаметром отверстий 0,16 мм
Эксикатор ГОСТ 25336
Стеклянные палочки длиной 12—15 см
Шпатель
Бутыли из стекла, вместимостью 0,5—1,0 дм3, с притертыми пробками для отбора и хранения проб
Реактивы и материалы
Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288
х. ч. (ос.ч.) (ТУ 6-09—3219)
Оксид алюминия, для хроматографии, ТУ 6—09—3916
ч.д.а. (ГОСТ 8136)
Натрий сернокислый безводный, ч. (натрия сульфат) ГОСТ 4166 Кислота серная, х. ч. ГОСТ 4204
Кислота азотная ГОСТ 4461
Вода дистиллированная ГОСТ 6709
Стеклоткань или стекловата ГОСТ 10146
Требования безопасности
При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005.
При выполнении измерений на концентратомере КН-2 соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019 и руководством по эксплуатации прибора.
Условия измерения
Процессы приготовления и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150 при температуре воздуха (20 ± 5)°С; атмосферном давлении 630—800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
Выполнение измерений на концентратомере КН-2 проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку посуды, четыреххлористого углерода, оксида алюминия, сульфата натрия, очищенной дистиллированной воды, стеклоткани/стекловаты, хроматографических колонок; приготовление градуировочных растворов; подготовку концентратомера КН-2, калибровку/контроль калибровки концен- тратомера КН-2; отбор проб.
Подготовка посуды
При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения НП. Категорически запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!
Подготовка четыреххлористого углерода
Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера КН-2. В кювету заливают чистый четыреххлористый углерод и помещают в прибор. После появления показания нажимают и удерживают в нажатом положении кнопку «О». На табло появится цифровое показание, характеризующее чистоту четыреххлористого углерода. Если это показание лежит в пределах от 10,0 до 20,0 мг/дм3, то четыреххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку растворителя путем перегонки в температурном интервале от 76 до 78°С.
Подготовка оксида алюминия II степени активности
Сорбент просеивают через сито и используют мелкую фракцию. Перед употреблением прокаливают в муфельной печи при 600°С в течение 4 ч, после чего добавляют к прокаленному оксиду алюминия дистиллированную воду (3% масс.) и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. При хранении в эксикаторе либо в колбе с притертой пробкой прокал- ленный оксид алюминия пригоден к использованию в течение 1 месяца.
Подготовка безводного сульфата натрия
Перед употреблением прокаливают при 400°С в течение 8 ч. Хранят в эксикаторе.
Подготовка стеклоткани и стекловаты
Стеклоткань или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 ч, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.
Примечание. Допускается использование ваты медицинской по ГОСТу 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.
Подготовка хроматографических колонок
В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помешают комочек стеклоткани или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помешают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см). Оксид алюминия используют в колонке однократно.
Подготовка очищенной дистиллированной воды
Экстрагируют пробу воды из расчета 20 см3 четыреххлористого углерода на
1 дм3 воды.
Приготовление градуировочных растворов
Основной раствор готовят из ГСО 7248—96 состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде. Для этого в мерную колбу, вместимостью 50 см3, с помощью пипетки, вместимостью 1,0 см3, помещают 1,0 см3 ГСО состава НП и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0—5°С не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 мин. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/дм3. Погрешность приготовления составляет 1,1% отн.
Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора. Для этого в мерную колбу, вместимостью 50 см3, вносят пипеткой 5,0 см3 основного раствора и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0—5°С не более 3 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 мин. Массовая концентрация полученного раствора 100 мг/дм3. Погрешность приготовления составляет 1,5% отн. Рабочий раствор концентрацией 100 мг/дм3 используют для калибровки концентратомера КН-2.
Градуировочные растворы готовят для каждого поддиапазона и ближе к нижней границе определяемых содержаний. Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путем разбавления рабочего градуировочного раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см3, вносят пипеткой последовательно 10,0; 5,0; 2,5; 1,0 см3 рабочего градуировочного раствора и доводят объемы растворов в колбах до метки четыреххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация полученных растворов составляет 20; 10; 5;
2 мг/дм3 соответственно. Погрешность концентраций Д (Р= 0,95) градуировочных растворов, обусловленная процедурой приготовления, не превышает 2,5%.
Подготовка концентратомера КН-2
Подготовку концентратомера КН-2 к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации.
Калибровка концентратомера КН-2
В кювету’ заливают чистый четыреххлористый углерод, помещают ее в концентратомер КН-2 и в соответствии с руководством по эксплуатации КН-2 в режиме «калибровка» устанавливают значение «О» шкалы.Используя рабочий раствор массовой концентрации 100 мг/дм3, в режиме «калибровка» устанавливают значение «100» шкалы. При отсутствии кюветы в концентратомере в режиме «контроль» считывают цифровое показание «А», которое является контрольным для проверки калибровки.
Контроль калибровки концентратомера КН-2
Контроль калибровки осуществляют ежедневно. Контроль калибровки концентратомера КН-2 осуществляют следующим образом: при отсутствии кюветы в концентратомере в режиме «контроль» считывают цифровое показание «А]». Цифровое показание «А]» должно отличаться от цифрового показания «А», не более чем на ±0,5мг/дм3. В потивном случае операцию калибровки необходимо повторить.
Контроль калибровки в области измеряемых значений массовых концентраций НП проводят с использованием градуировочных растворов.
Отбор проб
Отбор проб воды производится в соответствии с требованиями ГОСТов 17.1.4.01, Р 51592—2000, Р 51593-2000. При отборе должен быть исключен захват пленки НП с поверхности воды. Отобранные пробы помещают в стеклянные сосуды с притертыми пробками, используют полностью и не фильтруют.
Объем отобранной пробы в зависимости от содержания НП в воде должен соответствовать значениям, указанным в табл. 11.16. Одновременно следует отобрать не менее двух проб из одной точки.
Таблица 11.16. Объем пробы воды
Содержание НП, мг/дм3 | Объем пробы, дм3 |
От 0,02 до 1,00 вкл. | 1,00 ±0,10 |
Свыше 1,00 до 2,00 вкл. | 0,50 ± 0,05 |
Экстракцию НП из воды производят не позднее 3 часов после отбора пробы. При невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 1 см3 концентрированной кислоты и 2,0—3,0 см3 четыреххлористого углерода на 1 дм3 пробы. При экстракции эти объемы следует учитывать.
Срок хранения консервированных проб воды — 1 месяц с момента отбора.
Выполнение измерений
Экстракция
Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей вместимости, приливают разбавленную (1 : 10) серную кислоту из расчета 1 см3 на 100 см3 пробы. Если проба воды была предварительно законсервирована, серную кислоту нс добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, тщательно ополаскивают 5 см3 четыреххлористого углерода, затем выливают растворитель в делительную воронку. Прибавляют туда еще 5 см3 четыреххлористого углерода (с учетом консервации общий объем четыреххло- ристого углерода в делительной воронке должен быть 10 см3). Выполняют экстракцию, встряхивая делительную воронку не менее 10 мин, затем отстаивают в течение 10 мин. После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в стаканчик и подвергают очистке или остравляют на хранение. После отделения экстракта измеряют объем пробы в воронке мерным цилиндром.
Очистка экстракта
Экстракт сушат безводным сульфатом натрия (не менее 2 г) в течение 10 мин, добавляя его в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной палочкой.
В подготовленную хроматографическую колонку наливают 3 см3 четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, выливают экстракт. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения экстракта в колонку вливают дополнительно 3 см3 четыреххлористого углерода, которым предварительно ополаскивают стенки стаканчика, где проводилась осушка экстракта. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 10—25 см3. Первые 3 см3 элюата отбрасывают. Суммарный объем элюата в цилиндре должен составить 10 см3 (при необходимости доводят до 10 см3 четыреххлористым углеродом).
Измерение
Концентратомер КН-2 должен быть предварительно откалиброван. Перед измерением следует провести контроль калибровки прибора.
Элюат заливают в чистую кювету и устанавливают в концентратомер КН- 2. Измеряют концентрацию НП в элюате, считывая показания прибора.
В случае, если концентрация НП превышает величину 100 мг/дм3, разбавляют элюат четыреххлористым углеродом, затем раствор заливают в кювету, устанавливают в прибор и производят измерение.
Определение НП в холостой пробе
Определение массовой концентрации НП в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого берут 0,5—1,0 дм3 очищенной дистиллированной воды и обрабатывают ее, как описано выше.
Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете концентрации НП в пробе. Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.
Обработка результатов измерения
Массовую концентрацию НП (X) в пробе анализируемойводы рассчитывают по формуле:
где Х„гы — содержание НП в элюате, измеренное на природе, мг/дм3; У— объем пробы анализируемой воды, см3; К — коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при его разбавлении (см. выше)), Уэл — объем элюата (Уэл = 10 см3).
Из результатов анализа вычитают данные, полученные при анализе холостой пробы.
Форма представления результата измерения
Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
где Д — значение характеристики погрешности, рассчитанное по формуле:
(X — среднее арифметическое результатов 2-х параллельных определений Х и Х2 Х= (Х Х2)/Т). Значения 8 приведены в табл. 11.15.
Контроль погрешности методики выполнения измерений
Алгоритм проведения оперативного контроля сходимости
Оперативный контроль сходимости проводят путем сравнения расхождения двух результатов параллельных определений (Х, Х2), полученных при анализе пробы, с нормативом оперативного контроля сходимости d.
Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:
где d= 0,01 • dmH • X (X— среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений). Значение dmH приведены в табл. 11.17.
При выполнении данного условия по результатам параллельных определений вычисляют результат измерения массовой концентрации НП в рабочей пробе.
При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Алгоритм проведения оперативного контроля воспроизводимости
Образцами для контроля являются две представительные рабочие пробы, отобранные в традиционных точках контроля вод одновременно или непосредственно друг за другом. Пробы анализируют в точном соостветст- вии с прописью методики, получая два результата анализа в разных лабораториях или в одной, причем в этом случае максимально варьируют уеловия проведения анализа, т.е. используют разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов, в работе участвуют два аналитика.
Воспроизводимость результатов измерений рабочих проб признают удовлетворительной, если:
Х-Х2 < D, (11.24)
где Х — средний результат анализа первой рабочей пробы; Х2 — средний результат анализа пробы в других условиях; D — норматив оперативного контроля воспроизводимости, причем D = 0,01 • Оат ? X; (X — среднее арифметическое значение результатов анализа первой и второй рабочей пробы). Значения Д>тн приведены в табл. 11.17.
Таблица 11.17. Значение нормативов оперативного контроля случайной составляющей относительной погрешности (воспроизводимости и сходимости) при доверительной вероятности Р= 0,95
Диапазон измерений, мг/дм3 | Норматив оперативного контроля ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ, Dorn, % (для двух результатов измерений, m = 2) | Норматив оперативного контроля СХОДИМОСТИ, rfOTH, % (для двух результатов параллельных определений, п = 2) |
От 0,02 до 0,05 вкл. | 69 | 26 |
Св. 0,05 до 0,10 вкл. | 55 | 16 |
Св. 0,1 до 2,0 вкл. | 36 | 11 |
При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля
Образцами для контроля являются растворы, аттестованные по процедуре приготовления и адекватные анализируемым пробам, полученные путем внесения ГСО 7248 состава НП либо дизельного топлива в воду, не содержащую НП. Содержание определяемого компонента должно находиться вблизи нижней границы диапазона (0,02—0,10 мг/дм3).
Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры Кк, равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для контроля Xи его аттестованным значением С, с нормативом оперативного контроля точности — К.
Точность контрольного измерения X признают удовлетворительным, если
Значения нормативов оперативного контроля относительной погрешности (точности) — Л:отн приведены в табл. 11.18.
При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
Таблица II. 18. Значение нормативов оперативного контроля погрешности при проведении контроля с использованием образцов для контроля
Диапазон измерений, мг/дм3 | Норматив внешнего оперативного контроля погрешности, А^п„ % (Р- 0,95) | Норматив внутрилабораторного оперативного контроля погрешности, Коти, % {Р- 0,9) |
От 0,02 до 0,05 вкл. | 50 | 42 |
Св. 0,05 до 0,10 вкл. | 40 | 34 |
Св. 0,10 до 2,00 вкл. | 25 | 21 |
